Исследователи TUAT достигли нового пути синтеза конъюгированных тетраенов из недорогого и легкодоступного 1,3-бутадиена и замещенных ацетиленов методом одного реактора в мягких условиях. Это самый простой синтетический метод, о котором когда-либо сообщалось. Этот новый метод был опубликован в журнале ACS, Organometallics.
«Катализатор Ru четко различает молекулы бутадиена и замещенного ацетилена, и новые углерод-углеродные связи образуются между бутадиеном с двумя ацетиленами только за счет миграции концевых атомов водорода в бутадиене. Интересно, что этот катализ протекает регионально и стереоселективно, и отходы не образуются. от реакции ", — сказал Масафуми Хирано, профессор химии TUAT и руководитель исследования.
Однако текущий объем ограничен внутренними алкинами (1,2-дизамещенными ацетиленами), и настоящая реакция включает внутренние боковые группы в сопряженных тетраенах. Однако легкое отделение некоторых боковых групп возможно для получения линейных сопряженных полиенов, и этот протокол будет раскрыт на 98-м ежегодном собрании Химического общества Японии.
Вместо 1,3-бутадиена для реакции также можно использовать 1-замещенные 1,3-бутадиены, такие как 1,3-пентадиен или 2,4-пентадиеноат, но в этом случае образуются сопряженные триены.Механизм раскрывается экспериментами по изотопному мечению и стехиометрическими реакциями с использованием 1,3-бутадиенового комплекса рутения. Эти исследования демонстрируют, что эта реакция является формальным син-присоединением концевой связи C-H в бутадиене к ацетилену.Конъюгированные тетраены являются важными ключевыми субструктурами в органических электронных материалах, биологически активных природных продуктах, таких как витамины и антимикотические препараты, и этот новый метод может способствовать их получению. «Конечной целью является универсальный синтез целевых сопряженных полиеновых молекул и создание сопряженных полиеновых субструктур этим недорогим методом», — сказал Масафуми.
Это могло бы привести к легкому и недорогому синтезу молекул для электронных материалов и антимикотических препаратов.Масафуми и его коллеги намеревались подготовить целевые молекулы, содержащие сопряженные тетраеновые субструктуры.
Другой автор этого исследования — Сайори Киёта, технический сотрудник отдела прикладной химии ТУАТ.Финансирование исследования было предоставлено Программой стратегических фундаментальных исследований Японского агентства по науке и технологиям ACT-C и грантом на научные исследования (B) Министерства образования, культуры, спорта, науки и технологий Японии.